1. Instalamos las herramientas necesarias en nuestro sistema: aptitude install gparted syslinux
2. Nos descargamos la imagen de aquí (LiveXBMCv2) y la descomprimimos
3. Desmontamos el pendrive, abrimos GParted como root (sudo gparted) y lo formateamos como una sola partición FAT16 arrancable. Hay que ir en cuidado de no confundir el pendrive con el disco duro o lo lamentaríais.
4. Una vez hecho esto ejecutamos como root: dd if=imagendescargada of=/dev/sd*1Sólo hay que sustituir por la dirección donde se encuentra la imagen descargada y la letra del dispositivo USB (sale en gparted en la esquina superior derecha) y esperar hasta que acabe (≃5min)
5. Una vez esté ejecutamos como root: syslinux /dev/sd*1 Sustituímos el * por la letra correspondiente y voilá, ya tenemos el LiveUSB con XBMC

Por último, sólo quería destacar que es un software en fase Alpha y que el LiveCD no es de lo mejorcito. En mi AMD no ha podido arrancar las X y los macs, por problemas de interacción con la EFI, ni siquiera nos cargarán el LiveCD. Pero ya se sabe que el camino del Soft Libre no es fácil, aunque sí gratificante.

Basado en el post de Lifehacker y éste artículo de planet-lab.